除了两位主人公外，剧中多名主要角色更是首次曝光。郭品超饰演痴心一片的暖男律师秦天宇，“我在商海中披荆斩棘，却始终得不到你”是他对童薇爱而不得的苦闷与失意；作为童薇的闺蜜，夏杉杉（毛林林饰）却选择了完全相反的人生，“如果再让我选择一次，我要过普通人的生活”提前预告了一段为爱不顾一切的艰难历程；杨菲洋饰演扛起家族事业的赵晨曦，“我可以输给别人，但不能输给自己”彰显了职场女强人对自我的严苛要求；赵文瑄饰演谢晓飞的“严父”谢天佑，“名利不过浮云转瞬即逝，我终想要落叶归根”是他作为美国华人商业巨头不舍放下的爱国情怀；祝绪丹饰演职场小白兔商碧晨，孤身在上海打拼的她彷徨过、失措过，一句“曾经的我想成为你，后来我找到了我自己”戳中很多职场新人的内心；赖艺饰演谢晓飞的弟弟谢晓天，“哥，你去做你想做的事情，家族的重担交给我”袒露了他对兄弟情谊的珍视。此外，还有赵楚纶饰演的沉稳师兄杨潇，李婷婷饰演的叛逆迷妹童恬恬，史文翔饰演的青春校草孙昊等角色同样引人关注，优质潜力新人搭配资深实力演员，共同构成跌宕起伏、精彩纷呈的《谈判官》。